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答案 1：

洗發水是合成產品，在古代也沒有的，但中國古代也有洗滌用品啊。我小時候用過一種植物，叫什么不知道，但葉子揉碎有可以產生綠色的泡沫，可以用于洗手，純天然綠色產品。能不能洗頭不知道，但用于清潔是完全沒有問題的。

以下內容為引用。

《禮記·內則》說：“沐稷而鱟粱”，唐孔穎達疏稱：“沐，沐發也；鱟，洗面也。取稷粱之潘汗用”。原來古人簡單地利用谷物的“潘汁”來洗面洗發，所謂“潘汁”其實并非什么特別的東西，乃是我們今天常見的淘米水。

《考工記》曾提到，絲織品在染色之前必須“以水漚其絲”，注：“水，以灰所水也。”《禮記·內則》說：“冠帶垢，和灰清漱；衣裳垢，和灰清。”古人洗滌衣裳冠帶，所用的就是草木灰浸泡的溶液。因為草木灰中含有碳酸鉀，所以能去污，這種易于取用的洗滌劑，在古時是十分常見常用的。

《工記》記載：“練帛，以欄為灰，渥淳其帛，實諸澤器，淫之蜃。”所謂蜃，指的是貝殼灰，其中含有氫氧化鈣，它與“欄木灰”作用，可以生成氫氧化鉀，用它的水溶液洗滌絲織品時，會與絲表面附著的油脂作用，生成鉀肥皂，能夠把絲洗得干脆亮麗。看來，早在二千三百多年前，中國人已經在利用肥皂液的作用了。

科植物皂莢樹所結的果實。漢代的《神農本草經》早已把這種十分普遍的植物列入藥用。皂角中含有皂甙，它的水溶液能生成泡沫，有去污性能。當時社會上已出現售賣皂莢的店鋪，可見它頗受時人采用。各種皂莢中，以“豬牙皂莢”品質最低劣，去污能力弱，也毫不滋潤；“肥皂莢”則去污能力強，氣味也濃郁。后來，人們更進一步把去除了-的皂莢搗爛，做成球狀，如橘子般大小，供洗面、洗身之用，俗稱“肥皂團”。明代李時珍的《本草綱目》中還記載了它的制作方法：“十月采莢，煮熟搗爛，和白面及諸香作丸，澡身面去垢而膩潤勝于皂莢也。”和現在的香皂相比，形制上也頗相似了。

澡豆魏晉時候還有一種洗滌劑叫“澡豆”，唐代孫思邈的《千金要方》和《千金翼方》曾記載，把豬的胰腺的污血洗凈，撕除脂肪后研磨成糊狀，再加入豆粉、香料等，均勻地混合后，經過自然干燥便成可作洗滌用途的澡豆。是誰首先想到利用豬胰去垢。至今沒有人知道，但他肯定是一個絕頂聰明的人。澡豆制作過程中，將豬胰研磨，增強了胰腺中所含的消化酶的滲出，混入的豆粉中含有皂甙和卵磷脂，后者有增強起泡力和乳化力的作用，不但加強了洗滌能力，而且能滋潤皮膚，所以它算是當時一種比較優質的洗滌劑。然而，由于要大量取得豬胰腺這種原料委實困難，所以澡豆未能廣泛普及，只在少數上層貴族中使用。

答案 2：

其實根本用不著古代，我上高中以前洗頭發用的還是堿面，甚至洗衣粉，現在在貧困地區也應當有用。我是70后，初中時為80年代。洗發水是后來的事了。當然，即使是堿面，也應當是20世紀才出現的東西。再早，可參考王兆獻 同學的回答，很全面，特別是淘米水，現在據說傣族人還在用，而且傳為他們頭發黑亮的秘密。

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